2019年诺贝尔化学奖,颁布了三位“为锂电池作出巨大奉献”的科学家,分别是约翰·B·古迪纳夫(John B.Goodenough)、M·斯坦利·威廷汉(M. Stanley Whittingham)和吉野彰(Akira Yoshino)。
三位并非是一起作业研讨,而是作为锂电池奠基者、锂电池改造者和锂电池优化者在遍地独自进行研讨。现在日子中所不行或缺的种种电子产品都离不开他们的劳绩,无论是手机、电脑、相机仍是电动轿车,都是根据锂电池技能的老练才得到快速的开展。
电池简史
要想了解他们的奉献,得先了解一下电池开展路程。
电池的基本原理便是用“活性较高”的金属资料制造阳极(即负极-),而用较为安稳的资料制造阴极(即正极+),阳极资料因为库仑力的原因丢掉电子(复原反响),流向阴极使其取得电子(氧化反响),而电池内部(电解液)则发作阴极的阴离子流向阳极与阳离子结合,由此构成回路,发作电能。
也正是因为这种活动本质上是化学反响,所以遵从能量守恒定律。假如对外部用电器(手机、相机等耗电物品)做功了,也就意味着反响发作的能量被用电器“吸收”了,到达相对的平衡。假如没有用电器,可是回路接通,就意味着能量无处可用,将会变成热能,且速度十分快,因为电子移动的速度与光速相同,也便是为什么电池发作短路时会剧烈发热乃至焚烧爆破。
一旦电池内部化学能量消耗结束,则电池就没用了。所以可充电的电池,便是可以通过外部通电将内部的化学反响“复原”(归位),也就需求挑选特别的资料和规划,可以“完美”康复原样,使得电池从头取得化学能量。
(伏特堆电池,图来自Visual Capitalist)
1799年,意大利物理学家Alessandro Volta创造晰第一款电池(Vlotaic Pile 伏特堆),他运用锌片(阳极)和铜片(阴极)以及浸湿盐水的纸片(电解液)制成了电池,以证明晰电是可以人为制造出来的。
(丹尼尔电池,图来自Visual Capitalist)
大约40年后,以为英国化学家John Frederic Daniell通过改换电池方式,处理了伏特堆放电时发作的氢气气泡问题(因为发作化学反响发作了氢气,然后导致电池内部接触不良),此刻电池可以到达1V电压。
(铅酸电池,图来自Visual Capitalist)
1850年,法国物理学家Gaston Planté创造晰铅酸电池(阳极为铅、阴极为铅氧化物、硫酸溶液为电解质),运用铅不仅仅做到了极低的本钱,还可以供给12V的电压,且可以充电循环运用。这类电池被广泛运用,车载蓄电池、前期电动车等都选用这类电池,截止2014年,全球约售出了4470万块铅酸电池。
(镍镉电池,图来自Visual Capitalist)
1899年,瑞典人Waldemar Jungner创造晰镍镉电池(镍为阴极、镉为阳极,选用液体电解液),也便是小时分常常会用到的随身听、四驱车所用的充电电池,为现代电子科技打下了根底。不过这类电池有个巨大的缺陷,也便是老一辈人常常会告知你充电池有必要用完才干充电的原因,因为其化学特性的原因,假如未用完电量就充电,会发作“镉中毒”现象,导致电池“回忆”了“最低电量”,导致下次充溢电量缩小,所以逐步就被商场筛选了。
(碱性电池,图来自Visual Capitalist)
1950之后,加拿大工程师Lewis Urry创造晰现在十分常见的碱性电池(锌为阳极、镁氧化物为阴极,氢氧化钾为电解液,也便是碱性电池姓名来历),便是平常日子中常用的一次性电池,绝大多数都是不行充电的,当然也有特别规划的碱性电池可以充电,乃至还可以通过按压电池外表显现其时电量。全球售出超越100亿颗。
(镍氢电池,图来自Visual Capitalist)
1989年,第一款商业镍氢电池面世(阳极为金属氢化物或储氢合金、阴极为氢氧化镍),耗时超越20年研制,由戴姆勒-奔跑和德国群众资助。通过新的配方,镍氢电池相较于镍镉电池进步了能量密度,而且污染削减。更重要的一点,镍氢电池没有“回忆效应”,所以不用像镍镉电池相同忧虑运用问题。除了许多被运用于数码产品之外,还被前期的丰田Prius混动车所选用。
(锂离子电池,图来自Visual Capitalist)
1991年,索尼公司推出了第一款商业锂离子电池(阳极为石墨,阴极为锂化合物,电极液为锂盐溶于有机溶剂),因为锂电池的高能量密度和配方不同可以习惯不同运用环境的特色,被现在广泛运用。
(左边纵向为电流、右侧为单位功率、横向为能量密度)
上述多种电池历经200年前史才走到锂电池阶段,其意图便是为了更为简便、细巧、能量更高,期间许多人为此付出了巨大的尽力。
诺贝尔化学奖
锂元素是由Johan August Arfwedson于1817年发现的。锂的特性决议了它十分适合做高能量密度、高电压的电池。
可是因为锂活性过于高,所以遇到水或许空气都或许发作剧烈反响以至于焚烧和爆破,怎么“征服”它成为了电池开展的要害。此外,锂作为阳极时无可厚非的了,可是怎么寻觅一种适协作阴极的资料成为了研讨着正向追逐的方针。
(锂遇到水发作剧烈反响)
1970年代爆发过一次石油危机,M·斯坦利·威廷汉(M. Stanley Whittingham)决议致力于研制新的动力科技脱节石油的捆绑。
M·斯坦利·威廷汉(M. Stanley Whittingham)
一开端他专心于研讨超级导体,可是偶尔发现了一种包含巨大能量的物质,可以作为锂电池的阴极。
通过多年的试验和研讨,M·斯坦利·威廷汉终究选用用硫化钛锂(LixTiS2)作为锂电池的阴极资料,金属锂作为阳极资料,制成了一款锂电池。其电压可到达2.5V,而且在几乎不丢失电量状况下循环1100次。可是,因为阳极资料中含有金属锂,而它活性太高,该电池十分不安稳,容易发作焚烧或爆破状况。
(锂枝晶现象)
那时,“大哥大”运用的便是这种电池,持有该技能的加拿大公司Moli Energy,将产品面世不到半年,就因为起火爆破问题而全球召回,从此一蹶不振,后来被日本NEC公司收买。但NEC公司通过几年的检测和探索,总算弄清楚了出现问题的主要原因,在运用进程,阳极资料金属里会发作“锂枝晶”现象,使得阳极资料变形导致或许碰到阴极资料引起短路。尽管找到了原因,但却迟迟不得处理办法。
所以这款电池在商用研制的道路上,遇到了巨大妨碍。
出现问题后,科学家们想起了1938年Rüdorff提出的理论,“离子搬运电池”办法(ion transfer cell configuration)。所以决议选用一种资料可以代替金属锂作为阳极资料——石墨,阳极资料的意图就开释电子,而石墨的特性可以使电子贮存在碳元素之间,尽管石墨相较于金属锂活性(贮存电子才能)差一些,可是愈加安全。
根据此开展,约翰·B·古迪纳夫(John B.Goodenough)也在研讨阴极资料的改进,他猜测氧化锂化合物比硫化锂化合物要更为适宜。
约翰·B·古迪纳夫(John B.Goodenough)
在通过一系列的试验研讨后,1980年,古迪纳夫想外界展现了钴酸锂(LixCoO2)作为阴极的锂电池。
因为选用了石墨作为阳极,这款电池部分处理了“锂枝晶”现象,避免了内部短路现象,又因为其阴极资料的选取,将电压进步至4V(乃至可以到达5V),整体来说相较于威廷汉的锂电池功能好许多、安全许多。
因为该思路过于前卫,又或许是Moli Energy的经验太过于沉痛,其时没有任何一家企业敢接古迪纳夫的创造,乃至自己的母校牛津大学都不愿意为其申请专利。但索尼公司伸出了橄榄枝,将其技能使用于出产,协助索尼一跃成为锂电池职业老迈。
可是有一位科学家以为这还不行,日本的吉野彰(Akira Yoshino)以古迪纳夫的锂电池为根底,将阳极资料从石墨改为了石油焦。
吉野彰(Akira Yoshino)
尽管同为碳元素组成,可是以此到达了轻量化和耐久性。这款电池可以充放电几百次也不失掉功能。
其实从古迪纳夫开端,这两种锂电池现已不是化学反响发作的电能,而是“单纯”的阴阳极之间的电子活动发作的,而这种能量朴实来自于外界充入的“过量”电子,存贮于南北极之间,用于做功,所以其实这两款并不叫锂电池,而是锂离子电池(Lithium-ion)。
锂电池的未来
从1991年锂电池面世以来,现现已历了许多的改变,但基本上都是根据上述三位的研讨成果而来。从小处看,锂电池为便利日子、丰厚日子供给了或许,从长远看,未来运用可继续动力,例如风电、水电、太阳能是趋势,锂电池作为储能设备,可以将这些动力保存起来,并在需求时分运用,使得发电设备“去中心化”。
此外,跟着轿车逐步开端“电动化”,锂电池成为了轿车职业的“宠儿”。
车载锂离子电池其运用特性与电子产品不同,例如手机电脑,其锂离子电池规划之时考虑的便是“快速充电满意日常运用,长期功能不用过度考量”。但电动轿车要求的是“屡次循环功能不方便、电量大、充电快”,其条件更为严苛,在这其间其重要性是按顺序排列的,循环耐久性是最重要、电量大和充电快差不多是一个量级。
所以关于电动轿车而言,其锂离子电池的要求之高,使得各家厂商不断再测验新资料或许新配方,以习惯商场需求。
现在较多选用的计划无非两种,NCA811(镍钴铝锂电池,数字代表份额)和NCM811(镍钴锰锂电池),不过因为专利原因和其他要素,NCA只要特斯拉在选用,而NCM则是绝大多数厂商选用的计划。两者各有利弊,NCA能量密度更高,可是NCM则更为安全。
未来跟着电动轿车的益发遍及,锂电池技能或许将会成为各大车企“从头洗牌”的要害部分。而伴跟着全球可继续开展的趋势,锂电池的重要性也或许比肩于石油。
在诺贝尔奖颁布后的委员会成员采访中,记者问道:“假如让你30秒来描绘锂电池技能得奖的原因,你会怎么说?”
答复中有一句话让笔者形象深入是:“锂电池很或许会对未来的开展带来巨大的影响,其技能落地和使用为人们带来了福音,但尽管技能与使用结合对人类来说更有意义,但也正是这些科学家孜孜不倦的研讨才为这些带来了或许,古迪纳夫是诺贝尔奖取得者中最年长的一位,97岁,但他每天依旧进入研讨所研讨电池技能……”
1997年,一方面因为钴酸锂结构在长期时分后会发作“坍塌”,形成功能下降,另一方面钴矿石十分贵重,导致其本钱太高。75岁的古迪纳夫又创造出了“磷酸铁锂”资料的锂电池,震动了国际,此刻他75岁。而当古迪纳夫90岁之时,他又做出了另一个决议,研讨全固态电池技能……
古迪纳夫曾说过一句话:“咱们有些人就像是乌龟,走得慢,一路挣扎,到了而立之年还找不到出路。但乌龟知道,他有必要走下去。”
或许这些获奖者的精力才是更为宝贵的财富吧。